西门子模块6ES7332-7ND02-0AB0详细说明
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机械合金化(Mechanical alloying 简写MA)是一种材料固态非平衡加工新技术,是在20世纪60年代末由美国的Benjamin首先提出的。1983年,由美国科学家Koch教授率先用机械合金化技术制备出了Ni-Nb系非晶合金,从而在世界范围内掀起了机械合金化研究的高潮。机械合金化就是将欲合金化的元素粉末按一定配比机械混合,在高能球磨机等设备中长时间运转将回转机械能传递给粉末,同时粉末在球磨介质的反复冲撞下,承受冲击、剪切、摩擦和压缩多种力的作用经历反复的挤压冷焊合及粉碎,在粉末原子间相互扩散或进行固态反应形成弥散分布的超细粒子合金粉末的过程。
由于机械合金化的反应过程的复杂性,导致其反应机理也非常复杂。经过几十年的理论探索研究,人们对其机理的认识也渐趋成熟。如今机械合金化作为制备新材料的一种重要方法,日益受到世界材料界的关注,因此了解它的反应机理至关重要。到目前为止,围绕反应中的某一种主要现象,提出了很多的反应机理。本文主要介绍了几个相对比较成熟的机理以供学习和参考。
1 界面反应为主的反应机理
一般来说,有固相参加的多相化学反应过程是反应剂之间达到原子级结合、克服反应势垒而发生化学反应的过程,其特点是反应剂之间有界面存在。在球磨过程中粉末系统的活性达到足够高时,球与粉末颗粒相互碰撞的瞬间造成的界面温升诱发了此处的化学反应,(如一些材料工作者报导的机械合金化过程中的燃烧合成反应 (SHS)现象),反应产物将反应剂分开,反应速度取决于反应剂在产物层内的扩散速度。在球磨过程中,由于粉末颗粒不断发生断裂, 产生了大量的新鲜表面, 并且反应产物被带走, 从而维持反应的连续进行, 直至整个过程的结束。
在文献中作者将Fe-Al 原料按28%Al(原子分数)的比例配料进行高能球磨,通过对粉末的测试分析表明,随着球磨时间的延长,铝的峰值逐渐减弱,当球磨20h后,铝的衍射峰则非常微弱:球磨30h后几乎观察不到铝的衍射峰,并对30h后的粉末进行放热分析,发现放热过程非常平缓,从而说明随着球磨时间的延长,金属铝与铁大部分发生反应形成金属间化合物,这一结果与Cardellini所得到的结果相类似。
粉末经精细球磨到一定程度后,粉末颗粒变得非常细小,并随着表面积的增大而增大了颗粒之间在界面直接发生反应的几率,因此宏观表现为界面反应为主Fe、Al原始粉末机械合金化形成FeAl 或Fe3Al 主要是这种机理在起作用:球磨过程中,粉末经不断的碰撞产生大量的新鲜表面,当颗粒之间达到一定的原子间距时,彼此相互焊合而发生原子间结合。不断的碰撞产生大量的新鲜结合表面,使得反应不断的进行,终形成了化合物。有些研究者也发现,Fe、Al粉末在球磨25h后已经开始发生合金化而球磨100h后则完全合金化生成FeAl合金。
2 扩散为主的反应机理
在高能球磨过程中,粉末被反复破碎和焊合,产生大量新鲜的结合界面,形成细化的多层状复合颗粒。继续研磨,由于塑性变形内部缺陷(空位、位错等)增加导致晶粒进一步细化。此时在其内组元间发生了固态反应扩散,其扩散有三个特点:扩散的温度较低;扩散距离很短;体系能量增高,扩散系数提高。
对于固态晶体物质,宏观的扩散现象是微观迁移导致的结果,为了实现原子的跃迁体系必须达到一个比较高的能量状态,如图1(a)所示,这个额外的能量称为激活能DEa。固态中的原子跃迁一般认为是空位机制,其激活能为空位的形成能DEf和迁移能DEm两者之和见图1(b)。
在高能球磨过程中粉末在较高能量碰撞作用下产生大量的缺陷(空位、位错等), 因此,机械合金化所诱发的固态反应实际上是缺陷能和碰撞能共同作用的结果。所以它不再需要空位的形成能,扩散所要求的总的激活能降低,见图1(c)。
图1 扩散激活能组成示意图
根据Arrhenius定律,扩散系数D与激活能的关系为:
D=D0e(-DEa/RT) (1)
D为扩散常数;DEa为扩散激活能,R为气体常数,T为温度。
对于空位机制代入式(1)
D=D0e[-(DEa+DEm)/RT] (2)
此式表明:对于同一D值减少激活能如减少空位产生激活能,就意味着将会有更多的空位与近邻的扩散原子发生换位,降低了原子的扩散势垒,增大了空位浓度,使得扩散系数增大。因此通过减少DEf有可能使DEm显著降低在高能球磨过程中,降低扩散激活能是提高扩散的主要途径,对于热激活扩散,晶体缺陷很快被退火消除,缺陷在扩散均匀化退火过程中贡献很小。而对于高能球磨,缺陷密度随球磨时间的增加而增加;因而对于高能球磨过程中的扩散均匀化动力学过程缺陷起主要作用。
通过上述理论分析可以得出,室温球磨时,虽然粉末本身的温升不高,但由于产生了大量的缺陷(空位) ,从而增强了元素的扩散能力,使本来在高温下才能发生的过程在室温下也有可能实现。一些研究者对经不同高能球磨的Al-Ti-C粉料混合物,采用差热分析和X射线结合方法分析认为,Al-Ti-C粉料经高能球磨以后,使得Al-Ti-C合成反应激活能降低。从而在较低温度下就可得到性能较好的复合材料。也有研究者通过高能球磨的方法用Ti和C粉末在室温下合成了纳米级TiC晶粒。实验结果表明:用机械合金化(MA)法可以在比较短的时间内合成TiC粉末,即,经过高能球磨的粉末由于晶粒的细化,使得反应界面面积大大增加,增大了表面能,并且动态地保持未反应的新鲜界面相接触,再加上碰撞过程中局部的温度升高,使TiC粉末的一些结构参数发生了改变,扩散距离减小,缺陷密度增大,促进了扩散,增大了固态反应的反应动力,从而诱发低温下的自蔓延反应合成。
3 活度控制的金属相变机理
机械合金化过程中的金属相变有别于常见的固态相变,突出表现在其非平衡性和强制性。相变产物常常为过饱和固溶体、非晶等非平衡相,也可能形成非晶金属间化合物等。文献对机械合金化过程中的金属相变作了比较详细的介绍。金属相变理论认为,溶质原子的活度决定组元的化学势的高低。活度可以用下式表示:
a=P/P0 (3)
P和P0分别为溶质在合金中和处于单质状态的蒸汽压,在热力学平衡条件下,0此外,机械合金化过程产生的微小晶粒中的大量位错将使晶界附近出现一个局部畸变区,这相当于使晶界变宽了一些,有可能使溶质原子在晶界中偏聚量增大,从而使溶质的表观固溶度增加。如Fe-Cu系合金机械合金化后,形成了固溶过量Fe的过饱和Cu固溶体。国内一些研究者在Al-Ti合金粉末的高能球磨实验中发现,938K时Ti在Al 中的平衡固溶度仅有0.7%(摩尔分数),而在球磨过程中,Ti在Al中的固溶度却超过3.6%。而国外研究者通过对Cu-5%Nb和Cu-10%Nb球磨后发现,Nb全部固溶形成Cu-Nb单相固溶体。在有些合金系中,高能球磨后还会形成非晶和纳米晶过饱和固溶体两相混合物。还有研究表明,几乎所有的合金体系在高能球磨后,都能够形成过饱和固溶体。
4 结论
近年来国内外在MA的理论与应用研究方面取得了很大进展。但是由于MA过程的复杂性,尚无成熟的理论,除了上述理论外还有层扩散理论、多晶约束理论、自助放热反应等理论。因此,对应于不同成分的粉末球磨,其反应机理也是不一样的;同时,相同粉系的机械合金化过程也有可能是几种机理共同作用的结果
可编程控制器,英文称ProgrammableLogicController,简称PLC。PLC是基于电子计算机,且适用于工业现场工作的电控制器。它源于继电控制装置,但它不像继电装置那样,通过电路的物理过程实现控制,而主要靠运行存储于PLC内存中的程序,进行入出信息变换实现控制。
PLC基于电子计算机,但并不等同于普通计算机。普遍计算机进行入出信息变换,多只考虑信息本身,信息的入出,只要人机界面好就可以了。而PLC则还要考虑信息入出的可靠性、实时性,以及信息的使用等问题。特别要考虑怎么适应于工业环境,如便于安装,抗干扰等问题。
1.1实现控制要点
输入输出信息变换、可靠物理实现,可以说是PLC实现控制的两个基本要点。
输入输出信息变换靠运行存储于PLC内存中的程序实现。PLC程序既有生产厂家的系统程序(不可更改),又有用户自行开发的应用(用户)程序。系统程序提供运行平台,同时,还为PLC程序可靠运行及信号与信息转换进行必要的公共处理。用户程序由用户按控制要求设计。什么样的控制要求,就应有什么样的用户程序。
可靠物理实现主要靠输人(bbbbb)及输出(OUTPUT)电路。PLC的I/O电路,都是专门设计的。输入电路要对输入信号进行滤波,以去掉高频干扰。而且与内部计算机电路在电上是隔离的,靠光耦元件建立联系。输出电路内外也是电隔离的,靠光耦元件或输出继电器建立联系。输出电路还要进行功率放大,以足以带动一般的工业控制元器件,如电磁阀、接触器等等。
I/O电路是很多的,每一输入点或输出点都要有一个I或O电路。PLC有多I/O用点,一般也就有多少个I/O用电路。但由于它们都是由高度集成化的电路组成的,所以,所占体积并不大。
输入电路时刻监视着输入状况,并将其暂存于输入暂存器中。每一输入点都有一个对应的存储其信息的暂存器。
输出电路要把输出锁存器的信息传送给输出点。输出锁存器与输出点也是一一对应的
这里的输入暂存器及输出锁存器实际就是PLC处理器I/O口的寄存器。它们与计算机内存交换信息通过计算机总线,并主要由运行系统程序实现。把输人暂存器的信息读到PLC的内存中,称输入刷新。PLC内存有专门开辟的存放输入信息的映射区。这个区的每一对应位(bit)称之为输入继电器,或称软接点。这些位置成1,表示接点通,置成0为接点断。由于它的状态是由输入刷新得到的,所以,它反映的就是输入状态。
输出锁存器与PLC内存中的输出映射区也是对应的。一个输出锁存器也有一个内存位(bit)与其对应,这个位称为输出继电器,或称输出线圈。靠运行系统程序,输出继电器的状态映射到输出锁存器。这个映射也称输出刷新。输出刷新主要也是靠运行系统程序实现的。这样,用户所要编的程序只是,内存中输入映射区到输出映射区的变换,特别是怎么按输入的时序变换成输出的时序。这是一个数据及逻辑处理问题。由于PLC有强大的指令系统,编写出满足这个要求的程序是完全可能的,而且也是较为容易的。
1.2实现控制过程
简单地说,PLC实现控制的过程一般是:
图1.1 PLC典型开机流程
输入刷新--再运行用户程序--再输出刷新--再输入刷新--再运行用户程序--再输出刷新……**停止地循环反复地进行着。
图1.1所示的流程图反映的就是上述过程。它也反映了信息的时间关系。
有了上述过程,用PLC实现控制显然是可能的。因为:有了输入刷新,可把输入电路监控得到的输入信息存入PLC的输入映射区;经运行用户程序,输出映射区将得到变换后的信息;再经输出刷新,输出锁存器将反映输出映射区的状态,并通过输出电路产生相应的输出。又由于这个过程是**停止地循环反复地进行着,所以,输出总是反映输入的变化的。只是响应的时间上,略有滞后。当然,这个滞后不宜太大,否则,所实现的控制不那么及时,也就失去控制的意义。
为此,PLC的工作速度要快。速度快、执行指令时间短,是PLC实现控制的基础。事实上,它的速度是很快的,执行一条指令,多的几微秒、几十微秒,少的才零点几,或零点零几微秒。而且这个速度还在不断提高中。
图1.1所示的过程是简化的过程,实际的PLC工作过程还要复杂些。除了I/O刷新及运行用户程序,还要做些公共处理工作。
公共处理工作有:循环时间监控、外设服务及通讯处理等。
监控循环时间的目的是避免"死循环",避免程序不能反复不断地重复执行。办法是用"看门狗"(Watchingdog)。只要循环超时,它可报警,或作相应处理.
外设服务是让PLC可接受编程器对它的操作,或通过接口向输出设备如打印机输出数据.
通讯处理是实现PLC与PLC,或PLC与计算机,或PLC与其它工业控制装置或智能部件间信息交换的。这也是增强PLC控制能力的需要。
也就是说,实际的PLC工作过程总是:公共处理--I/O刷新--运行用户程序--再公共处理--……反复不停地重复着。
1.3可编程控制器实现控制的方式
用这种不断地重复运行程序实现控制称扫描方式。是用计算机进行实时控制的一种方式。此外,计算机用于控制还有中断方式。在中断方式下,需处理的控制先申请中断,被响应后正运行的程序停止运行,转而去处理中断工作(运行有关中断服务程序)。待处理完中断,又返回运行原来程序。哪个控制需要处理,哪个就去申请中断。哪个不需处理,将不被理睬。显然,中断方式与扫描方式是不同的。
在中断方式下,计算机能得到充分利用,紧急的任务也能得到及时处理。但是,如果同时来了几个都要处理的任务该怎么办呢?优先级高的还好办,低的呢?可能会出现照顾不到之处。所以,中断方式不大适合于工作现场的日常使用。
但是,PLC在用扫描方式为主的情况下,也不排斥中断方式。即,大量控制都用扫描方式,个别急需的处理,允许中断这个扫描运行的程序,转而去处理它。这样,可做到所有的控制都能照顾到,个别应急的也能进行处理。
PLC的实际工作过程比这里讲的还要复杂一些,分析其基本原理,也还有一些理论问题。有关人员如果能把上面介绍的入出变换、物理实现--信息处理、I/O电路--空间、时间关系--扫描方式并辅以中断方式,作为一种思路加以研究,弄清了它,也就好理解PLC是怎样去实现控制的,也就好把握住PLC基本原理的要点了。